電子俘獲檢測(cè)器（ECD）是靈敏度最高的氣相色譜檢測(cè)器，同時(shí)又是最早出現(xiàn)的選擇性檢測(cè)器。它僅對(duì)那些能俘獲電子的化合物，如鹵代烴、含N、O和S等雜原子的化合物有響應(yīng)。由于它靈敏度高、選擇性好，多年來(lái)已廣泛用于環(huán)境樣品中痕量農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯等的分析。其應(yīng)用面僅次于TCD和FID，一直穩(wěn)居第三位。ECD是氣相電離檢測(cè)器之一，但它的信號(hào)不同于FID等其他電離檢測(cè)器，F(xiàn)ID等信號(hào)是基流的增加，ECD信號(hào)是高背景基流的減小。ECD的不足之處是線性范圍較小，通常僅102-104。

ECD的發(fā)現(xiàn)是一系列射線電離檢測(cè)器發(fā)展的結(jié)果。1952年首次出現(xiàn)了β-射線橫截面電離檢測(cè)器；1958年Lovelock提出β-射線氬電離檢測(cè)器。當(dāng)鹵代化合物進(jìn)入該檢測(cè)器時(shí)，出現(xiàn)了異常，于是Lovelock進(jìn)一步研究，首次提出了此異常是具電負(fù)性官能團(tuán)的有機(jī)物俘獲電子造成的，進(jìn)而發(fā)展成電子俘獲檢測(cè)器。此后至今的40多年中，ECD在電離源的種類(lèi)、檢測(cè)電路、池結(jié)構(gòu)和池體積等方面均作了很大的改進(jìn)，從而使現(xiàn)代ECD的靈敏度、線性及線性范圍、最高使用溫度及應(yīng)用范圍等均有了很大的改善和提高。

ECD工作原理

ECD系統(tǒng)由ECD池和檢測(cè)電路組成，見(jiàn)圖3-6-1。它與FID系統(tǒng)相比，僅兩部分不同：電離室和電源E。為以后敘述方便，我們將電源從微電流放大器中移出，另成一單元（7）。不同電源的具體情況將在下節(jié)介紹。

ECD作原理是：由柱流出的載氣及吹掃氣進(jìn)入ECD池，在放射源放出β-射線的轟擊下被電離，產(chǎn)生大量電子。在電源、陰極和陽(yáng)極電場(chǎng)作用下，該電子流向陽(yáng)極，得到10-9-10-8A的基流。當(dāng)電負(fù)性組分從柱后進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，即俘獲池內(nèi)電子，使基流下降，產(chǎn)生一負(fù)峰。通過(guò)放大器放大，在記錄器記錄，即為響應(yīng)信號(hào)。其大小與進(jìn)入池中組分量成正比。負(fù)峰不便觀察和處理，通過(guò)極性轉(zhuǎn)換即為正峰。