《電子技術(shù)應(yīng)用》
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電池的損傷機(jī)理與故障預(yù)警
何毓寧
摘要: 電池組突發(fā)失效是后備供電系統(tǒng)中的一大安全隱患,如何預(yù)防電池組突發(fā)失效是電池維護(hù)技術(shù)中具有挑戰(zhàn)性的課題。目前,電池組突發(fā)失效所呈現(xiàn)出的不可預(yù)知性成為了研究電池故障預(yù)警技術(shù)的原動力。
Abstract:
Key words :

0    引言

    電池組突發(fā)失效是后備供電系統(tǒng)中的一大安全隱患,如何預(yù)防電池組突發(fā)失效是電池維護(hù)技術(shù)中具有挑戰(zhàn)性的課題。目前,電池組突發(fā)失效所呈現(xiàn)出的不可預(yù)知性成為了研究電池故障" title="故障">故障預(yù)警" title="預(yù)警">預(yù)警技術(shù)的原動力。實現(xiàn)電池故障預(yù)警的關(guān)鍵是尋找最佳預(yù)警參數(shù),顯然,最佳預(yù)警參數(shù)需要具備以下3個特點,即與電池故障的高度相關(guān)性,可重復(fù)測量性,可比較性。

    電池老化理論是指導(dǎo)電池設(shè)計、制造和改進(jìn)的理論基礎(chǔ),但老化理論的研究對象主要針對電池的整體性,而電池故障卻主要基于電池的差異性,因此,電池老化理論并不適用于電池突發(fā)失效的分析研究,這種不適用突出表現(xiàn)在各種電池故障預(yù)警方案的思路上?,F(xiàn)有的各種工程實用方案,無論是單體電壓方案或回路電流+單體電壓方案,還是大電流放電方案或快速容量測試方案,都無不隱含著以電池容量作為預(yù)警參數(shù),而實際上電池容量既不具備直接重復(fù)測量性(如定期容量放電試驗),也不具備間接重復(fù)測量性(如通過測量端電壓或內(nèi)阻計算容量)。為擺脫電池老化理論對電池預(yù)警思路的束縛,迫切需要從新的角度重新審視電池安全對策,以期建立尋找最佳預(yù)警參數(shù)的理論依據(jù),這就是電池損傷" title="損傷">損傷理論需要解決的課題。

1    電池?fù)p傷機(jī)理

1.1    電池?fù)p傷定義

    解讀“過充或過放對電池有害”的常見警告,可進(jìn)一步科學(xué)化為:過充或過放電流將造成儲能反應(yīng)外的不可逆的電化學(xué)反應(yīng),這種設(shè)計外的不可逆反應(yīng)必將損害電池的原有結(jié)構(gòu)和儲能能力。由此可對電池?fù)p傷作如下定義:“過充過放下對電池結(jié)構(gòu)和儲能能力所造成的不能自然復(fù)原的損害”。

    表面上看,這一定義與電池老化理論和電池應(yīng)用常識并無明顯不同,但是,該定義將自然引發(fā)出2個真正有意義的問題:

    1)工程實用中一個完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)會避免電池?fù)p傷嗎?

    2)電池?fù)p傷發(fā)生后,電池中留下了什么樣的可重復(fù)測量的,可相互比較的物理量變化?

1.2    “完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)”定義

    電池故障可能起源于人為失誤,也可能起源于設(shè)備故障,這些原因都不是電池?fù)p傷理論的研究對象,電池?fù)p傷理論更加關(guān)注電池自身故障的不可避免性。

    為把各種非關(guān)注因素排除在外,首先需要定義一個“完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)”。一個完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)至少應(yīng)包括:一個各項技術(shù)指標(biāo)都完全合格的真實電源設(shè)備,一組由單體完全合格并按規(guī)程連接好的真實電池組,有合格的管理維護(hù)人員在執(zhí)行一個嚴(yán)格的維護(hù)規(guī)程,總之這應(yīng)是一個無可挑剔,但又是現(xiàn)實存在的標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)。

    那么,有了這樣一個完好的現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)系統(tǒng)還會發(fā)生電池?fù)p傷嗎?

1.3    電池組中的局部單體過充過放(單體微損傷)

    一個電池組各單體之間在容量上必然存在著微小的差異,為方便分析與計算假設(shè)一個具有下列技術(shù)指標(biāo)的特例:

    1)電池組參數(shù)    100節(jié)×2V,標(biāo)稱容量100A·h,其中1節(jié)實際容量為97A·h,其余99節(jié)實際容量均為100A·h;

    2)電源設(shè)備參數(shù)    常規(guī)的電壓閉環(huán)控制方式,其中均充浮充轉(zhuǎn)換的整定電壓=240.00V(執(zhí)行誤差=0,單體=2.400V),放電終止的整定電壓=170.00V(執(zhí)行誤差=0,單體=1.700V)。

    該系統(tǒng)在均充與放電之間運(yùn)行時,必然出現(xiàn)兩個特殊時間段,即

    (1)在均充運(yùn)行下將出現(xiàn)第1個特殊時間段,其起點時間為97A·h電池單體電壓>2.400V,而總電壓<240.00V(此時電源設(shè)備將繼續(xù)充電),其終點時間為總電壓=240.00V(這時電源設(shè)備準(zhǔn)確執(zhí)行均充浮充切換)。

    根據(jù)電池?fù)p傷的定義,97A·h電池在該特殊時間段運(yùn)行于過充狀態(tài),而其它99節(jié)100A·h電池運(yùn)行于安全范圍內(nèi)。

    (2)在放電運(yùn)行下將出現(xiàn)第2個特殊時間段,其起點時間為97A·h電池單體電壓<1.700V,而總電壓>170.00V(此時電源設(shè)備將繼續(xù)放電),其終點時間為總電壓=170.00V(這時電池組終止放電)。

    在這個特殊時間段97A·h的電池運(yùn)行于過放狀態(tài),其余99節(jié)100A·h電池依然運(yùn)行于安全范圍內(nèi)。

    這兩個特殊時間段的客觀存在,勢必產(chǎn)生下述問題,即

    (1)真實系統(tǒng)與本例的差別無非是容量差的大小,而容量差的大小只改變特殊時間段的長短,并不影響特殊時間段的存在;本例說明電池組確實無一例外地存在內(nèi)在的安全隱患,說明了電池?fù)p傷與電池突發(fā)事故之間存在必然的內(nèi)在聯(lián)系。

    (2)完好的設(shè)備,準(zhǔn)確的控制并不能防止電池?fù)p傷的發(fā)生,只不過這種個別電池過充過放被掩蓋在整體安全運(yùn)行之下,定量來說,損傷比例只占1%,損傷時間不足3%。

    (3)當(dāng)然,一次1%的損傷比例,或者3%的損傷時間不足以對整個后備供電系統(tǒng)的安全構(gòu)成威脅,充其量只能算一次微損傷,但只要在后備供電系統(tǒng)運(yùn)行中重復(fù)均充與放電,就會重復(fù)這種微損傷過程。換句話說,微損傷過程實際充斥于后備供電系統(tǒng)運(yùn)行的全過程。

    (4)微損傷起源于電池參數(shù)的差異性,一次微損傷的后果是電池原有結(jié)構(gòu)的損害和儲能能力的下降,這將進(jìn)一步加大電池的單體差異,這一后果又成為下一次微損傷的起因,顯然這里存在一個互為因果關(guān)系的惡性循環(huán),由此可以合理推論:電池?fù)p傷的后果在一次次微損傷過程中不斷加深,直至電池徹底失效,失效過程的延續(xù)時間可能隨運(yùn)行條件而變,但一定存在經(jīng)多次損傷后加速惡化直至失效的必然結(jié)果。

1.4    力學(xué)斷裂模型的類比

    為了形象理解屬于電學(xué)領(lǐng)域的電池組由微損傷導(dǎo)致突發(fā)失效的機(jī)理" title="機(jī)理">機(jī)理,可以用力學(xué)領(lǐng)域的斷裂模型作一簡單類比:

    一個電池組,類同于一個力學(xué)中的彈簧鋼板(板簧);

    電池組中各電池參數(shù)的差異性,類同于板簧截面的不均勻性;

    電池組的均充與放電,類同于板簧的全負(fù)荷加載;

    單體的充放電電壓與極限充放電電壓之比,類同于板簧某截面上實際載荷與極限載荷相比的過載系數(shù)。

    這樣,電池組中的局部過充過放,類同于板簧全負(fù)荷加載下的局部過載(即應(yīng)力集中);

    電池組中的局部過充過放所造成的微損傷,類同于板簧局部過載下的微裂痕;

    受損電池的損傷逐次疊加,類同于受傷板簧的裂痕逐步擴(kuò)大;

    最后,因單體失效造成的電池組突發(fā)失效,類同于微裂痕逐步擴(kuò)大導(dǎo)致板簧的突然斷裂。

    以上類比從總體上反映出電池組的突發(fā)失效應(yīng)歸類于一種“斷裂型”模型,如果缺少合適的預(yù)警手段,電池組的這種“斷裂型”失效的發(fā)生時間,將與板簧突然斷裂的發(fā)生時間一樣具有不可預(yù)知性。

2    損傷留痕

    損傷留痕是電池?fù)p傷理論解決工程應(yīng)用的一個重要新概念。電池受損所致的各種物理量變化中可重復(fù)測量,可相互比較的是顯性損傷留痕,無法直接重復(fù)測量的是隱形損傷留痕。顯然,顯性損傷留痕的特征與本文引言中所述的最佳預(yù)警參數(shù)的3個特征完全相同,因此,找到了顯性損傷留痕也就等于找到了最佳預(yù)警參數(shù)。

2.1    關(guān)于微損傷后主要物理量變化特點的討論

2.1.1    溫度變化

    理論與經(jīng)驗都表明,過充過放中的非正常電流將引起電池短時發(fā)熱,但局部過充過放有終點時間,此后電池溫度將會趨于正常。因此,盡管溫度升高一定對應(yīng)于電池不正常,但熱量會散發(fā),溫度不能永久保留不變。

2.1.2    容量變化

    電池受損后必然造成容量永久性下降,這已成為當(dāng)前流行的思維模式,但是,容量是一個難以測量的隱性物理量,除了直接放電校核方法外,至今并未找到一種迅速可靠的間接測量方法。因此,容量下降是電池受損的結(jié)果,但容量測量極不方便,故不具備作為預(yù)警參數(shù)的實用價值。

2.1.3    端壓變化

    開路狀態(tài)下的端電壓等于化學(xué)電動勢,而化學(xué)電動勢是一種不變的自然常量,測量開路電壓無法判別電池好壞已屬常識。而閉路電壓與電池主電流有關(guān)。在同一主電流下監(jiān)測到的閉路電壓異常,實際上還是屬于內(nèi)阻異常,監(jiān)測端壓僅在主電流很大時有效,在大部時間里的浮充電壓下主電流很小,且不確定。故這種方法基本無效。因此,單體端電壓監(jiān)測僅在大電流下有效,浮充下基本無效,根本原因在于開路電壓為化學(xué)電動勢,屬恒定不變的自然常量,完全與損傷無關(guān)。

2.1.4    內(nèi)阻變化

    這是當(dāng)前最為活躍的研究方向,說明內(nèi)阻在電池故障預(yù)警技術(shù)中的地位正在日益受到重視。已進(jìn)行了大量研究,少量產(chǎn)品已經(jīng)問世,也積累了相當(dāng)多的數(shù)據(jù),在此基礎(chǔ)上總結(jié)內(nèi)阻與電池?fù)p傷的關(guān)系,有以下2個顯著特點:

    1)電池受損后內(nèi)阻永久性增大,相對其他物理量變化更加易于重復(fù)測量;

    2)重復(fù)受損的內(nèi)阻增量可重復(fù)疊加,因而具有可互相比較性。

    因此,選擇內(nèi)阻作為預(yù)警參數(shù)的優(yōu)點勿庸置疑,但一些傳統(tǒng)誤區(qū)增加了推廣難度,而研發(fā)在線強(qiáng)干擾下能測量微小內(nèi)阻和更微小的內(nèi)阻增量的高精度儀表也存在許多技術(shù)上的困難。

2.2    傳統(tǒng)誤區(qū)

    在選擇內(nèi)阻作為預(yù)警參數(shù)上,囿于傳統(tǒng)思維或老化理論,存在著2個誤區(qū)。

2.2.1    誤區(qū)1——易于與作為內(nèi)部耗能參數(shù)的內(nèi)阻混為一談

    作為內(nèi)部耗能參數(shù)的內(nèi)阻與作為損傷留痕的內(nèi)阻是兩個完全不同的概念。

    內(nèi)阻作為電池內(nèi)部耗能參數(shù),在電池供出電流時,將在電池外部造成端電壓的下降,并在內(nèi)部產(chǎn)生熱量,大多數(shù)專業(yè)人士都有這樣的深刻印象:除了內(nèi)阻增大到影響電池供能外,大部分情況下電池極小的內(nèi)阻對供能的影響微不足道。定量來說一個1mΩ內(nèi)阻的電池供出10A電流,僅造成10mV端壓降與0.1W內(nèi)部發(fā)熱,即使上例內(nèi)阻從1mΩ增加到2mΩ,其內(nèi)部損耗也只造成20mV的端壓降和0.2W的內(nèi)部發(fā)熱,依然停留在可以忽略不計的水平,從這個角度出發(fā)無疑會對選擇內(nèi)阻作為預(yù)警參數(shù)打上問號。

    但是從電池?fù)p傷理論的角度來看,電池內(nèi)阻從1mΩ增大到2mΩ可是一個大事件,足以判定電池嚴(yán)重?fù)p傷應(yīng)該報廢,報廢的理由不是因為內(nèi)阻損耗影響了電池供能,而是間接說明該電池已成為電池組中的高危“斷裂點”。

2.2.2    誤區(qū)2——試圖由內(nèi)阻計算容量

    內(nèi)阻確實與容量存在高度相關(guān)性,但多項研究認(rèn)定,由于工藝、材料、溫度等各種因素,內(nèi)阻與容量之間不存在確定的數(shù)學(xué)關(guān)系。更何況僅內(nèi)部匯流條腐蝕導(dǎo)致物理內(nèi)阻增加且肯定與容量無關(guān)一例,已成為計算容量的判決性反證??梢哉f,這種對容量的依賴只不過是源自老化理論的一種習(xí)慣性聯(lián)想。

    而從損傷理論來看,內(nèi)阻與損傷的直接相關(guān)性已足夠預(yù)警檢測使用,對計算容量的追求實在是多此一舉。

2.3    技術(shù)難題

    內(nèi)阻是一個特定的物理量,有許多現(xiàn)成的測量方法可用,在已有知識中,4線交流法能有效克服導(dǎo)線電阻與接觸電阻的不利影響,是測量微小電阻最理想的一種物理方法,但是要把4線交流法發(fā)展成為一種實用的電池故障預(yù)警技術(shù),還面臨許多技術(shù)上的挑戰(zhàn)。因技術(shù)細(xì)節(jié)非本文重點,在此僅作簡單評介。

2.3.1    抗在線干擾問題

    在線測量內(nèi)阻,即在電池組與電源設(shè)備共同工作且處于值班狀態(tài)下測量內(nèi)阻,是電池故障預(yù)警技術(shù)的一項基本要求。大容量電池的內(nèi)阻很小,基本上處于4線交流法測量的下限,內(nèi)阻增量比被測內(nèi)阻本身還要小將近一個數(shù)量級,電源設(shè)備運(yùn)行中的工頻紋波,開關(guān)噪聲,特別是強(qiáng)大的共地串?dāng)_,將造成很大的測量值跳動,任何抗干擾措施都只能使干擾的不利影響減小,而不能使之消失。當(dāng)干擾的不確定跳動大于內(nèi)阻增量時,測量數(shù)據(jù)將失去分析價值。

2.3.2    接觸電阻的不利影響

    接觸電阻無處不在,其數(shù)值可能是電池內(nèi)阻的若干倍,由于測量儀器最終還要依靠測量線連接到電池極柱上,電池極柱形形色色,外匯流條與緊固螺栓各異,這樣測量連接裝置將變得與測量儀器本身一樣重要,在某種意義上甚至成為電池故障預(yù)警技術(shù)工程實用化的成敗關(guān)鍵。

2.3.3    毫歐姆、微歐姆的定標(biāo)問題

    測量儀表需要正確地校準(zhǔn)和標(biāo)定才能保證合理的技術(shù)指標(biāo),缺少高精度毫歐姆,微歐姆電阻基準(zhǔn)是定標(biāo)困難之一;儀表測量原理的不同與測量連接的差異帶來很大的不確定量是定標(biāo)困難之二。以上困難不僅造成不同儀表的測量數(shù)據(jù)之間缺少比對價值,還進(jìn)一步造成出廠時的內(nèi)阻值根本無法精確標(biāo)定。好在電池故障預(yù)警更需要的是相對精度,這一特點大大降低了控制絕對精度的技術(shù)難度,但工程實踐表明,單體現(xiàn)場可標(biāo)定,可校準(zhǔn)依然是自動巡測型儀表工程化的一個不可或缺的基本要求。

3    互比較內(nèi)阻增量是電池故障預(yù)警工程實用化的核心概念

    電池故障預(yù)警的最佳方案是選擇帶有損傷留痕意義的電池內(nèi)阻作為預(yù)警參數(shù),這就需要對內(nèi)阻的變化,即自比較內(nèi)阻增量進(jìn)行定量計算,然而這一方案存在以下現(xiàn)實困難:

    1)如前所述,電池出廠時無法精確標(biāo)定其初始內(nèi)阻,從而使后續(xù)測量和計算失去原始依據(jù);

    2)影響電池內(nèi)阻精確值的因素很多,特別是內(nèi)阻在線運(yùn)行下的無規(guī)則自然波動,使電池未損傷的應(yīng)有內(nèi)阻值無法確定,也造成計算自比較內(nèi)阻增量缺少基準(zhǔn)值。

    解決以上困難的唯一出路是,用電池組的互比較內(nèi)阻增量替代自比較內(nèi)阻增量。實現(xiàn)這種替代必須具備以下前提條件。

    (1)電池組采用同一廠家,同一規(guī)格的電池,并按一定的規(guī)范組裝而成,其中包括組裝前的一致性測試和組裝后的均衡充電規(guī)程,其內(nèi)阻值應(yīng)有較小的初始分布誤差。

    (2)上述電池組在同一工作條件下運(yùn)行,包括同一電流和同一溫度,其內(nèi)阻的在線自然波動應(yīng)具有相同的歷史過程,即內(nèi)阻值也應(yīng)具有較小的運(yùn)行分布誤差。

    (3)因電池差異性而導(dǎo)致的電池?fù)p傷,包括惡性循環(huán)所致的損傷疊加總是集中在極少數(shù)電池上。這樣大多數(shù)電池的內(nèi)阻值變化都將遵循未損傷的電池老化規(guī)律。把這種未損傷電池內(nèi)阻的基礎(chǔ)值提取出來,可以作為損傷電池的當(dāng)前基準(zhǔn)內(nèi)阻,則各電池當(dāng)前實際內(nèi)阻值與當(dāng)前基準(zhǔn)內(nèi)阻值之差即可定義為互比較內(nèi)阻增量。

    只要電池組的安裝與運(yùn)行符合以上前提條件(一般實際電池組均能符合),則這種替代就具有足夠的合理性,而替代的重要現(xiàn)實目標(biāo)是使實用儀表的研發(fā)具備技術(shù)可行性。

    圖1~圖3示意圖可以形象地說明這種替代的合理性。圖1表示無損傷單體電池在線運(yùn)行時內(nèi)阻的正常自然波動,波動變化具體如何在本例中無關(guān)緊要。圖2表示另類單體電池以同一波動變化運(yùn)行,但遭遇2次損傷事件(第一次為1日20:07,第二次為2日18:33),圖2中粗實線表示2次受損內(nèi)阻增量的逐次疊加過程,虛線部分則表示該電池非損傷下的應(yīng)有內(nèi)阻值。圖3則表示由圖1、圖2兩類電池組成電池組(共5個)的內(nèi)阻變化曲線,其中1#、2#、4#、5#電池屬圖1表示的未損傷類型,3#電池為圖2所表示的受損類型。

圖1    單體電池內(nèi)阻的自然波動示意圖

 

圖3    電池組內(nèi)阻整體自然波動,損傷事件與損傷留痕示意圖

    圖3中沿t軸(時間軸)所標(biāo)示的數(shù)據(jù)為3#電池的歷史變化,要想求得3#電池的自比較內(nèi)阻增量,首先必須知道虛線所表示的非損傷內(nèi)阻的應(yīng)有值,當(dāng)應(yīng)有值為未知數(shù)時,計算自比較內(nèi)阻增量自然不具備技術(shù)可行性。

    而沿N軸(單體軸)所采集的數(shù)據(jù)為同一時刻各電池的當(dāng)前內(nèi)阻值,若合理認(rèn)定1#、2#、4#、5#的內(nèi)阻值可以代表3#非損傷下的應(yīng)有值,則3#的當(dāng)前值與該應(yīng)有值之差,就是互比較內(nèi)阻增量。

    當(dāng)然實際電池組采集到的數(shù)據(jù)都會有一定的離散性,處理離散性數(shù)據(jù)將會比本例復(fù)雜一些,但不影響其技術(shù)可行性。

4    結(jié)語

    電池?fù)p傷機(jī)理提供了分析研究電池突發(fā)事故的新思路,由此而得到的現(xiàn)有電池安全體系存在系統(tǒng)性缺陷的結(jié)論引人警覺,選擇內(nèi)阻互比較增量作為預(yù)警參數(shù)無疑會成為電池故障預(yù)警的重點研究方向之一,但是克服電池安全概念上的傳統(tǒng)誤區(qū)顯得比攻克技術(shù)難題更加重要。

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